农产品中有害金属元素砷的测定方法【君翰锐仪】

本方法处理适合小麦、玉米、花生、蜂蜜等农副产品。

一、样品处理

(一)干灰化法

称取均匀样品20克于瓷坩埚中，在微火上炭化，全部成黑渣后移入500℃的高温电炉中灰化成白色(约需1小时),取出冷却(冷却后看残渣的颜色，如果不成灰白色时，可在瓷坩埚中加浓硝酸数滴，使残渣润湿，在微火上继续氧化干后再灼烧半小时。取出，冷却，将灰分用1:1盐酸5毫升、15毫升水加热煮沸5分，冷却后移入100毫升容量瓶中，加水至刻度，摇匀，如果有不溶解的残渣，可用干过滤法过滤，滤液备用。

(二)湿灰化法

称取均匀样品20克于500毫升开氏瓶中加入浓硫酸10毫升，浓硝酸20毫升，先以小火加热，待剧烈反应停止后，加大火力并不断滴加浓硝酸直至溶液透明不再转黑即为消化完全(每当溶液颜色变深时，立即添加浓硝酸，否则溶液难以消化完全);继续加热数分，待硫酸的白烟冒出，冷却后加入10毫升水，继续加热至白烟冒尽，冷却；移入100毫升容量瓶中，洗涤开氏瓶数次，洗涤液并入100毫升容量瓶中，用水稀释至刻度摇匀，备用。

二、砷的测定

砷斑法。

(一)方法要点

在酸性介质中，用还原剂二氯化锡将五价砷还原为三价砷，再由锌和酸作用产生的新生态氢还原三价砷为负三价砷，砷化氢遇溴化汞生成黄色砷溴化汞或棕色砷化汞，颜色的深浅和砷含量成正比。

As₂O₅+2SnCl₂+4HCl→As₂O₃+2SnCl₄+2H₂O

As₂O₃+6Zn+6H₂SO₄→2AsH₃↑+ZnSO₄+3H₂O

2AsH₃+3HgBr₂→As(HgBr)₃+3HBr

As(HgBr)₃+AsH₃→3AsH(HgBr)₂

As(HgBr)₃+AsH₃→3HBr+As₂Hg₃

其中的硫化物生成硫化氢，遇溴化汞生成黑色的硫化汞干扰测定，用醋酸铅阻留除去。

(二)仪器

定砷器（或君翰JH-AFS3000型原子荧光光谱仪）。

(1)三角瓶

(2)橡皮塞

(3)定砷管 长180毫米、厚1.5毫米，上段140毫米的内径为7毫米，下端40毫米收缩为内径2毫米，上端管口有宽沿，沿的直径为18毫米，沿下有2~4个耳钩，供固定玻璃帽用，使用时由上端口装人醋酸铅棉条，高约60毫米。

(4)定砷管帽 除长度长约为20毫米外，其余结构和定砷管相同，使用时将圆片状溴化汞试纸夹在定砷管上端，管口宽沿与定砷管帽宽沿之间，用橡皮筋经过耳钩将管及帽固定。

(三)试剂

1.10%二氯化锡溶液  10克二氯化锡溶解在20毫升浓盐酸中，定容至100毫升，应现用现配。

2.10%氢氧化钠溶液10克氢氧化钠定容至100毫升水中。

3.0.1摩/升高锰酸钾溶液 称取高锰酸钾(1/5KMnO₄)3.16克溶于1000毫升水中。

4.3%醋酸铅溶液 称取醋酸铅3克溶到100毫升水中。

5.硫酸

6.无砷锌粒

7.醋酸铅棉花 将脱脂棉用3%醋酸铅溶液浸透，挤去多余溶液，于暗处晾干，储于有色瓶中。

8.溴化汞试纸 将无灰定量中速滤纸，剪成18毫米的圆片，用5%溴化汞的95%酒精溶液浸泡一夜，于暗处晾干，储于有色瓶中。

9.砷标准溶液 **称取在硫酸干燥器中干燥恒重的亚砷酸酐(As₂O₃)0.132克(准确至0.0002克),溶解于10%1.2毫升氢氧化钠溶液，溶解后移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，此溶液每毫升含砷100毫克/千克。**移取100毫克/千克砷标准溶液10毫升于100毫升容量瓶中，稀释至刻度，此溶液每毫升含砷10毫克/千克。

(四)分析步骤

**移取已处理好的样品溶液5毫升，于已装好定砷器的125毫升三角瓶中，向5支定砷器125毫升的三角瓶中，依次**加入10毫克/千克砷标准溶液：0.10毫升、0.25毫升、0.5毫升、0.75毫升、1.0毫升，分别加水40毫升、硫酸5毫升，缓缓滴入0.1摩/升高锰酸钾溶液至呈稳定的红色，再缓缓滴入10%二氯化锡溶液至红色恰恰消失并过量2～3滴，加入无砷锌粒5克，按图装好定砷器，置阴暗处放置1~1.5小时后，取出有黄色斑块的溴化汞试纸，即得待测液砷斑和1～10毫克/千克的标准砷斑。

将待测样品砷斑和标准砷斑比色。

(五)结果计算

砷(%)=m₁×100/m

式中：m₁——样品斑点颜色与标准砷斑相同的含砷量(克);

m——参加反应的样品质量(克)。